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鈉離子電池入局 動力電池“三國殺”來國?

日期:2021-09-07

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       寧德時代推出第一代鈉離子電池。鈉離子電池能否在三元鋰電池、磷酸鐵鋰電池的競爭中脫穎而出?動力電池市場將上演“三國殺”?

       “15分鐘充電80%”,零下20度電池不衰減“。不久前,動力電池“一哥"寧德時代召開子發(fā)布會,推出自己的第一代鈉離子電池。很多人直呼:寧德時代這是要重塑電動車!

       鈉離子電池能否在三元鋰電池、磷酸鐵鋰電池等一眾對手中脫穎而出,引領(lǐng)潮流,成為下一代的電池技術(shù)?


       科幻小說為何難成現(xiàn)實?

       令人稍感意外的是,鈉電池的概念,是法國科幻作家凡爾納于1870年,在著名科幻小說《海底兩萬里》當(dāng)中最先提出。

       小說里,鸚鵡螺號通過取得海水當(dāng)中的電解質(zhì)鈉,制成鈉電池作為能原來驅(qū)動前進,因為無素來自于海水,屬于就地取材。

       書中預(yù)言的電擊槍、潛水服、海底隧道一 一實現(xiàn),但鈉電池潛水艇始終時展不大,一直到了上世紀(jì)70年代,隨著第三次工業(yè)革命的到來,鈉離子電池才被真正地研發(fā)出來,而與鈉電池同時代誕生的,還有如今人們非常熟悉的鋰電池。

       如今四十多年過去了鋰電池早已廣泛應(yīng)用到生產(chǎn)生活當(dāng)中,尤其成為新能源汽車的核心產(chǎn)品;但鈉電池的發(fā)展卻不怎么順利,長期以來只小范圍應(yīng)用在儲能電站、低速車領(lǐng)域,甚至到2011年,才有公司嘗試將產(chǎn)品商業(yè)化。

       鈉電池,顧名思義就是用鈉離子作為驅(qū)動的電池。通過鈉離子在電池的正負極之間”跑來跑去“實現(xiàn)電荷移動的一種動力電池。因為自身”素質(zhì)“不過關(guān),被人遺忘在角落里。

       鈉離子電池為何一直被冷落?這其實與它的化學(xué)屬性有非常直接的關(guān)系。實際上,無論是鈉電池還是鋰電池,它們的工作原理都是相似的:在電池陰極,無素失去電子,轉(zhuǎn)變成為更高價的離子,隨后進入電解質(zhì),穿過隔膜,向陽極轉(zhuǎn)移:雖然離子能夠穿過電解質(zhì)和隔膜,但電子去不行,只能從外部的電路跑到陽極,并在外部做功。這就是電池的放電過程。

       鋰無素的原子量是6.94,在金屬是最輕;鋰元素的標(biāo)準(zhǔn)電極電位是-3.045v,在金屬中最低;此外,鋰無素的比容量也是金屬中最高,同時其電化學(xué)當(dāng)量最小。

       這意味著,鋰電池理論上能夠獲得最大的能量密度。在電池領(lǐng)域,如果暫不考慮安全和成本因素的話,能量密度擁有絕對的話語權(quán)-鋰電池就是研發(fā)者眼中的首選。

       然爾打開化澩課本的元素周期表,與鋰離得最近的金屬就是納,它們都位于周期表的第一列,最外層最子數(shù)相同,化學(xué)性盾相似,所以都能作為電荷搬運工,驅(qū)動電池充放電。

       不過鈉離子電池硬傷也比較明顯,首當(dāng)其沖的就是能量密度不足,鋰的原子量是7,鈉的原子量為23,原子量越小就意味著能量密度越大。

       這就導(dǎo)致三元鋰電池能量密度已經(jīng)在200wh/kg(瓦時每千克,比能量單位)以上時,鈉離子電池公100-150wh/kg,即使寧德時代當(dāng)前發(fā)布的鈉離子電池能量密度可以達到160wh/kg,與鋰離子電池的差距也很明顯,導(dǎo)致電池使用效率明顯偏低。

       其次鈉離子半徑比鋰離子大70%,導(dǎo)致自身移動速度極其緩慢,沒辦法穿過負極石墨材料,也成為鈉離子電池遲遲難以商用的瓶頸。

       這樣一來,在科學(xué)技術(shù)尚不發(fā)達的上世紀(jì)80年代,鋰離子電池和鈉離子電池走上了截然不同的道路:前者迅速商業(yè)化,成為消費市場必不可少的用品,后者則完全進入了停滯狀態(tài)。

       如今,寧德時代發(fā)布的鈉離子電池,讓更多人看到了這項”命途多舛“的技術(shù),也讓動力電池未來的發(fā)展之路,多了一個強有力的”潛在競爭者“。

       鋰與鈉的愛恨情仇

       但實事求是地來講,鈉電池也并非一無是處,它有兩個優(yōu)勢是鋰電池?zé)o法比擬的。

       首先在儲備量方面,鋰資源的儲量有限。數(shù)據(jù)顯示,目前70%的鋰資源分布在南美洲,而現(xiàn)階段我國80%鋰資源依賴進口,隨著需求量的增加,鋰元素的價格也一路飆升,從最初的3.8萬元一噸漲到16萬元一噸。

       此前,中國工程院院士陳立泉就曾明確表示,如果全世界的車都使用鋰離子電池,全世界的電能都用鋰離子電池儲存,鋰根本不夠,一定要考慮新的電池。

       鈉資源儲量就很高,僅僅中國一個察爾汗鹽湖中,氯化鈉儲量就高達426.2噸,大約是全球鋰資源儲量的一百多倍,可以說鈉資源是非?!眱?yōu)秀“的”非再生能源“。

       其次在使用屬性上,盡管納離子能量密度不佳,但它的化學(xué)性能相對穩(wěn)定,所以它對溫度并不敏感,不容易形成鋰枝晶那樣堅硬的枝晶,在抗低溫和安全性上較同類別的鋰離子電池也有明顯的優(yōu)勢。

       所以從理論上,只要能讓鈉郭子在電池當(dāng)中自由游走,就有希望解決鈉電池能量密度偏低的問題,鈉電池也就有了”逆襲“鋰電池的希望。在國際競爭加劇,全球能源轉(zhuǎn)型、碳減排碳中和的大背景下,開發(fā)鈉電池這樣一條全新的產(chǎn)品路線,有非常豐富的政治和經(jīng)濟利益。

       這或許正是寧德時代讓鈉電池”復(fù)活“的初衷。

       記者了解到,現(xiàn)有的鈉離子電池正極一般是用普魯士白和層狀氧化物兩類材料,鈉離子雖然能夠穿行,但在循環(huán)過程中電池容量會快速衰減,導(dǎo)致電池能量密度明顯衰減,非常不耐用。

       于是寧德時代用全新思路開發(fā)的鈉電池誕生了一對材料體相結(jié)構(gòu)進行電荷重排,解決了普魯士白在循環(huán)過程中容量快速衰減難題。在負極材料方面,開發(fā)了具有獨特孔隙結(jié)構(gòu)的硬碳材料,其具有克容量高,易脫嵌、優(yōu)循環(huán)的特性,并給正負極材料優(yōu)化了相適配的電解液。

       這樣一來,讓鈉離子既可以在正負極之間身由穿行,又不至于過度衰減能量。并且鋰離子電池的生產(chǎn)線也可以用來生產(chǎn)鈉電池,很好地控制了成本。

       按照寧德時代對外發(fā)布的數(shù)據(jù),技術(shù)優(yōu)化以后'新生'的鈉離子電池,單體能量密度已經(jīng)達到了160wh/kg,幾乎達到磷酸鐵鋰電池(150-210wh/kg)的標(biāo)準(zhǔn)。在常溫下充電15分鐘,電量可達80%;而在零下20℃低溫的環(huán)境下,仍然有90%以上的放電保持率。同時在系統(tǒng)集成效率方面,也可以達到80%以上。

       ”充電快“  ”耐低溫“  ”高集成效率”幾個關(guān)鍵詞直擊當(dāng)下鋰池痛點,也讓人們看到了新能源車?yán)m(xù)般問題的解決希望,以及動力電池未來的全新發(fā)展思路。

       能量密度低仍待解

       時間撥回到一年半以前,2020年4月,比亞迪高調(diào)發(fā)布了刀片電池產(chǎn)品,希望從“續(xù)航性”與“安全性”兩方面重塑磷酸鋰電池,改變整個動力電池行業(yè)。

       但實際情況是,刀片電池提升了續(xù)航性能,卻無法規(guī)避低溫影響,甚至有消費者反饋抗低溫性還不如三元鋰電池。不少業(yè)內(nèi)人士也指出,刀片電池只在體積利用率上進行了極限優(yōu)化,并未真正做到革新材料。

       這與如今寧德時代高調(diào)發(fā)布的鈉電池,頗有些同病相憐之處。

       在清華大學(xué)化學(xué)工程系教授張強看來,鈉離子電池最大的問題,就是依然沒能解決鈉電池能量密度低的問題。

       張強解釋說,在乘有車領(lǐng)域,三元鋰電池的能量密度已經(jīng)朝300wh/kg、甚至更高的目標(biāo)邁進。相比而言,鈉電池能量密度只有一半,和鋰電池差距依然比較明顯,和自身相比有進步,但在大環(huán)境當(dāng)中能量密度依然偏低?!跋乱淮c電池能量密度目標(biāo)雖然是200wh/kg,但這個研發(fā)過程所需要的時間,目前很難估測”。

       所以此次發(fā)布的鈉離子電池,寧德時代給出了AB電池的解決方案,也就是將鈉離子模組和鋰離子模組按照特定的比例,封裝在同一電池包內(nèi),達到“一機兩用”的目的,創(chuàng)造出全新的鋰鈉電池,為應(yīng)用創(chuàng)造了更多場景。

       但這各一機兩用的技術(shù)解決路徑,更像是企業(yè)的自圓其說:因為此前從沒有在任何主流新能源車型應(yīng)用地這個方案,甚至連三元鋰和磷酸鐵鋰、三元鋰電池甚至未來的固態(tài)電池,或許才是他們主流的選擇。

     “在沒能大幅提升鈉離子電池的能量密度前,鈉電池在乘用車領(lǐng)域機會不多,首先應(yīng)用的場景可能是儲能領(lǐng)域?!敝嘘P(guān)村儲能產(chǎn)業(yè)技術(shù)聯(lián)盟理事長俞振華這樣評價道。

       但即便在儲能領(lǐng)域,鈉電池產(chǎn)業(yè)化之路也有諸多難題亟待破解:雖然海水、鹽湖當(dāng)中有豐富的鈉,但我國相關(guān)提取技術(shù)并不成熟悉,需要一定時間培育上下游產(chǎn)業(yè);盡管鈉的價格低于鋰,但較低的能量密度意味著更多的輔材和制造成本,根據(jù)相關(guān)試驗測長虹,鈉離子電池的輔材與制造成本占比近75%。

       在沒有實現(xiàn)上下游產(chǎn)業(yè)鏈打通的前提下,鈉電池并不容易控制成本。”上海交通大學(xué)化工學(xué)院教授、能源與技術(shù)研究所副所長楊軍認為,按照目前的規(guī)模,形成真正市場化、產(chǎn)業(yè)化的鈉電池產(chǎn)品,可能不需要2-3年,甚至更長時間。

       盡管要想實現(xiàn)鈉離子電池規(guī)模化還需要一段時間,但可以肯定的是,鈉離子電池進軍乘用車領(lǐng)域,是動力電池嘗試向上游延伸,除低原材料價格波動影響的一種探索方式。不管產(chǎn)業(yè)化之路是否成功,它都為鋰電池上游價格高漲敲響了警鐘,也為能源轉(zhuǎn)型、多技術(shù)路線的發(fā)展,提供了更多的思路和方法。

       磷酸鐵鋰電池迎來“翻身”

       在納電池高調(diào)進軍動力電池領(lǐng)域之時,別一個現(xiàn)象也引發(fā)了業(yè)內(nèi)人士的廣泛關(guān)注——三元鋰電池和磷想不通鐵鋰電池的市場占比天平,已經(jīng)悄然傾斜,十分耐人尋味。

       磷酸鐵鋰電池和三元鋰電池是目前市場的兩大主流,有觀點認為它們本質(zhì)上都是鋰電池,只是材料構(gòu)造存在區(qū)別:磷酸鐵鋰電池用磷酸鐵鋰做正極;三元鋰電池也叫三元聚合物鋰電池,主要是鎳鈷鋁或者是鎳鈷錳做正極。

       但也有觀點認為,磷酸鐵鋰電池本質(zhì)上是鐵電池,并非真正意義上的鋰池。所以兩者在能量密、安全性等方面有著不小的差距。

       磷酸鐵鋰晶體中的P-O鍵穩(wěn)固,難以分解,燃點是500℃以上,即便在高溫或過充時也不會像鈷酸鋰一樣結(jié)構(gòu)崩塌發(fā)熱、或是形成強氧化性物質(zhì)。因此磷酸鐵鋰電池穩(wěn)定性更好,但磷酸鐵鋰電池也有明顯的短板,即放熱慢,產(chǎn)熱少,能量密度低,不得不用提高體積比的方式,來換取更高的續(xù)航。

       在傳統(tǒng)認知中,磷酸鐵鋰電池雖然安全性表現(xiàn)更佳、成本更有優(yōu)勢,但從能量密度和續(xù)駛里程角度看,三元鋰電池更勝一籌,所以在很長一段時間里,盡管鋰電池導(dǎo)致的電動車自燃頻頻上演,但三元鋰電池依然成為了市場的熱寵。

       數(shù)據(jù)顯示,2017年磷酸鐵鋰電池市場份額尚且為49.6%,到了2018年跌至37.8%,到2019年更是下跌到32%。除了商用車以外,幾乎所有乘用車都開始采用三元鋰電池產(chǎn)品。

       就在人們認為磷酸鐵鋰電池即將“優(yōu)雅謝幕”之時,情況卻發(fā)生了戲劇性的反轉(zhuǎn):先是磷酸鐵鋰電池市場份額跌回升,從特斯拉Model3、Model Y到比亞迪漢、小鵬P5等等,越來越多車企業(yè)開始推出裝配磷酸鐵鋰電池的車型。

       來到2021年,磷酸鐵鋰電池市場份額進一步擴大。今年1-5月,國內(nèi)磷酸鐵鋰電池產(chǎn)量29.9Gwh,近三年來首次超越三元鋰電池,這種顛覆性的變化在業(yè)內(nèi)引發(fā)了廣泛關(guān)注。

       中國電池工業(yè)協(xié)會副理事長王敬忠分析認為,磷酸鐵鋰電池在安全性能等方面的表現(xiàn)本來就優(yōu)于三元鋰電池,近年來隨著技術(shù)進步,不僅其能量密度及續(xù)駛能力有所增強,而且成本也實現(xiàn)了大幅下降,使磷酸鐵鋰電池的"翻身“有了較為可靠的基礎(chǔ)。

       因此隨著鈉電池的入場,人們的關(guān)注點也有了全新的方向——這種受制于技術(shù)因素的動力電池,未來有可能像磷酸鋰電池一樣”咸魚翻身“,讓動力電池領(lǐng)域的”龍虎斗“變成 ”三國殺“嗎?